全文下载排行

    一年内发表文章 | 两年内 | 三年内 | 全部 | 最近1个月下载排行 | 最近1年下载排行

    当前位置: 最近1个月下载排行
    Please wait a minute...
    选择: 显示/隐藏图片
    1. ZSM-5分子筛上正碳离子发生D、F和G型 β键断裂反应的探索研究
    许友好, 左严芬, 舒兴田
    石油学报(石油加工)    2021, 37 (5): 967-973.   DOI: 10.3969/j.issn.1001-8719.2021.05.001
    摘要117)      PDF(pc) (1453KB)(106)   
    在C—C键断裂反应中,普遍认为:由于不同结构的正碳离子存在稳定性差异,导致A、B、C型β键断裂反应较容易发生,而D、E型β键断裂反应在常规条件下几乎不可能发生。针对正碳离子裂化反应机理中乙烯选择性差的问题,深入分析现有实验设计方法的局限性,重新设计实验方法并反复进行了实验研究。结果表明:在特定的催化条件下,能量上非常不利的D型和笔者自定义的F、G型正碳离子β键断裂反应可以在C—C键断裂反应中被有效促进并有助于提高乙烯选择性。这一发现,不仅丰富了正碳离子有机化学反应的内涵,也为乙烯高效生产提供崭新的开发思路。
    相关文章 | 多维度评价
    2. 单原子催化剂光催化研究进展
    刘芳, 齐学进,李雨薇, 薛明, 王永强, 赵朝成
    石油学报(石油加工)    2020, 36 (2): 428-438.   DOI: 10.3969/j.issn.1001-8719.2020.02.025
    摘要763)      PDF(pc) (4975KB)(630)   
    综述了单原子催化剂的制备方法、表征技术及其在光催化领域的应用,包括光催化制氢、光催化去除NOx、光催化去除VOCs和CO2还原。并对单原子催化剂未来发展前景进行了展望。研究表明,单原子催化的研究深入到原子级范围;单原子催化剂兼具均相催化剂的活性位点单一和多相催化剂的结构简单易分离的优点,成为沟通二者的桥梁。单原子催化剂具有高效催化活性、高选择性、高稳定性等优点,在水煤气变换、CO氧化、催化加氢、光电催化等领域均有应用。
    参考文献 | 相关文章 | 多维度评价
    3. 石油污染土壤修复技术研究现状与展望
    李佳,曹兴涛,隋红,何林,李鑫钢
    石油学报(石油加工)    2017, 33 (5): 811-833.   DOI: 10.3969/j.issn.1001-8719.2017.05.002
    摘要749)      PDF(pc) (4120KB)(2332)   
    石油污染对生态环境和人类健康具有极大的危害。土壤中的石油污染物主要来源于石油开采、加工、运输、储存过程中的泄漏。目前,国内外土壤污染形势严峻,土壤污染治理工作已经引起公众和科技工作者的高度关注。在此背景下介绍了几种石油污染土壤修复技术,包括物理修复技术、化学修复技术、微生物修复技术和植物修复技术,并分析了这些修复技术的工作原理、适用场合以及研究现状。在此基础上从深化研究石油污染物迁移变化规律、完善改进现有土壤修复工艺、大力开发土壤组合修复技术、致力发展新型土壤修复技术、研制具有自主知识产权的土壤修复成套设备以及建立完善土壤修复评价标准和风险管理体系6个方面对石油污染土壤修复工作进行展望。
    相关文章 | 多维度评价
    4. 活性炭表面官能团对苯吸附性能影响的分子模拟
    李小斐, 宋坤莉, 赵东风, 于澜, 李石
    石油学报(石油加工)    2021, 37 (5): 1078-1085.   DOI: 10.3969/j.issn.1001-8719.2021.05.013
    摘要107)      PDF(pc) (7318KB)(68)   
    利用Material Studio(MS)软件构建了具有氢基、羟基、羰基和羧基不同官能团的活性炭结构模型,并使用巨正则蒙特卡洛方法,在微观层面上分析了活性炭吸附苯分子的吸附等温线、等量吸附热、吸附作用能以及吸附构型。结果表明:活性炭中引入羧基和羰基官能团有利于提高其对苯分子的吸附量和吸附速率,且羧基的影响程度要高于羰基;而氢基和羟基的引入,不利于苯分子在活性炭中的吸附。分析原因主要是酸性含氧官能团的引入可以为苯吸附提供高能吸附位点,而羟基和氢基团分别使活性炭极性和炭密度降低,使其对苯的吸附性能下降。
    相关文章 | 多维度评价
    5. Cu-Fe-Zn改性H-MOR分子筛催化二甲醚羰基化合成乙酸甲酯
    王彤, 邬长城, 赵梓淇, 李芳, 薛伟, 王延吉
    石油学报(石油加工)    2021, 37 (5): 983-993.   DOI: 10.3969/j.issn.1001-8719.2021.05.003
    摘要69)      PDF(pc) (4439KB)(61)   
    采用离子交换法制备了金属改性M/H-MOR(M = Cu、Fe、Zn、Cu-Fe、Cu-Zn或Cu-FeZn)分子筛,用于催化二甲醚(DME)羰基化合成乙酸甲酯反应。采用EDXRF、XRD、N 2等温吸附脱附、NH 3-TPD和Py-IR等手段对催化剂进行了表征。对Cu-Fe-Zn/H-MOR催化二甲醚羰基化反应进行了反应条件优化和稳定性测试。结果表明:金属改性对Brønsted酸中心在分子筛八元环(8-MR)和十二元环(12-MR)内的分布存在显著的影响;除Cu-Fe/H-MOR和Fe/H-MOR外,其余改性分子筛的12-MR内Brønsted酸量均大幅度降低;特别是Cu-Fe-Zn/H-MOR催化剂,其12-MR内酸中心数量仅为91 μmol/g,这是其稳定性优异的主要原因;在200 ℃、1.5 MPa、原料气MHSV为2400 mL/(gcat·h) 条件下,DME转化率在反应1 h时即可达35.7%,反应4 h时达到最高42.9%;反应30 h时DME转化率为22.9%,表现出良好的稳定性。
    相关文章 | 多维度评价
    6. 旋风分离器旋风长度的分析计算
    高翠芝,孙国刚,董瑞倩
    石油学报(石油加工)    2012, 28 (1): 94-98.   DOI: 10.3969/j.issn.1001-8719.2012.01.017
    摘要3364)      PDF(pc) (1634KB)(4791)   
    认为当分离器外旋流中损耗的能量(即外旋流向内旋流传递的总能量)与内旋流旋转能量达到平衡,即内外旋流之间能量的传递达到稳定状态时,旋转气流到达旋涡尾端位置。由此,采用分离器内压降定量表征能量的损耗,推导得到旋风长度的计算公式。考察了排气管直径、入口尺寸、排气管插入深度、入口浓度、分离器长度、排尘口直径等因素对旋风长度的影响。将该公式计算结果与实验测量值进行对比,结果表明,该公式能较好地反映各因素对旋风长度的影响趋势,且数值差别较小。该公式通过旋风分离器能量传递的特性推导,具有明确的物理意义,适用性较强。
    相关文章 | 多维度评价
    7. 甲醇柴油乳液的拟三相图
    焦纬洲, 刘有智, 上官民, 祁贵生, 冯国琳
    石油学报(石油加工)    2012, 28 (1): 65-68.   DOI: 10.3969/j.issn.1001-8719.2012.01.012
    摘要3587)      PDF(pc) (1250KB)(2911)   
    绘制了柴油、甲醇、乳化剂+助乳化剂的拟三相图,利用拟三相图中相区面积的变化研究 HLB 值、乳化剂和助乳化剂的复配等参数对乳液增溶甲醇量的影响。结果表明,乳化剂的类型、助乳化剂的类型、助乳化剂与乳化剂的质量比和 HLB 值对拟三相图及最大增溶甲醇量有很大影响。当乳化剂由 span80与 tween80复配,其 HLB 值为5.5;助乳化剂由正丁醇、正戊醇和油酸复配,其质量比为3∶4∶3;且助乳化剂与乳化剂的质量比为3∶7时拟三相图乳液区面积最大,增溶甲醇量最高。
    相关文章 | 多维度评价
    8. 金属修饰对活性中孔材料(AMC)裂化性能的影响
    郑金玉,罗一斌,喻辉,王进山,刘宇威,王成强
    石油学报(石油加工)    2018, 34 (3): 455-464.   DOI: 10.3969/j.issn.1001-8719.2018.03.002
    摘要426)      PDF(pc) (3448KB)(492)   
    通过成胶、老化、金属修饰等方法制备得到活性中孔材料(AMC),并采用XRD、XRF、BET、XPS、FTIR、NH3TPD等手段以及重油微反装置对材料进行详细结构表征和性能评价。结果表明,AMC材料具有拟薄水铝石结构,金属修饰对物相结构无影响,比表面积和孔体积随金属含量的增加而逐渐降低,但仍可保持明显的中孔特征,平均孔径达到10~11 nm,金属修饰导致新Lewis酸中心的形成并具有中强酸的性质,修饰过程引起Brnsted酸酸量的降低和Lewis酸酸量的提高以及强酸中心比例的降低,有效促进了重油大分子的预裂化,使材料的裂化活性明显增强。基于AMC材料开发了裂化催化剂CRM100,并在山东玉皇盛世化工股份有限公司的催化裂化装置上进行了工业应用。应用结果表明,在蜡油掺炼比例较高、原油质量变差、装置处理量增加的情况下,CRM100催化剂仍显示出优异的裂化性能,重油转化能力强,焦炭和干气的选择性佳,价值产品多,产品分布得到改善;装置的操作条件进一步优化,显著提高了经济效益。
    相关文章 | 多维度评价
    9. 大庆页岩油脱氮工艺实验研究
    徐明, 陈登峰,肖双全,解民,郝磊
    石油学报(石油加工)    2012, 28 (1): 55-59.   DOI: 10.3969/j.issn.1001-8719.2012.01.010
    摘要3318)      PDF(pc) (1163KB)(1908)   
    大庆页岩油用作催化裂化(FCC)原料时,因其碱性氮含量高,会降低催化剂活性和选择性,因此,在进入催化裂化装置前要进行脱氮预处理。大庆页岩油脱氮工艺是将大庆页岩油与自制脱氮剂在反应器内充分混合反应后,再经沉降器和聚结塔分离页岩油和氮渣的过程。考察了剂/油质量比、反应时间、沉降时间、反应温度和聚结塔床层空速对大庆页岩油脱氮效率的影响。结果表明,大庆页岩油脱氮工艺适宜的操作条件为剂/油质量比0.03、反应温度70℃、反应时间10 min、沉降时间180 min、聚结塔床层空速0.5 h -1。在该条件下,大庆页岩油碱性氮质量分数从3775 μg/g 降为365 μg/g,可作为催化裂化原料。
    参考文献 | 相关文章 | 多维度评价
    10. 丙烷脱氢制丙烯催化剂研究的进展
    张凌峰 刘亚录 胡忠攀 杨玉旺 于海斌 袁忠勇
    石油学报(石油加工)    2015, 31 (2): 400-417.   DOI: 10.3969/j.issn.1001-8719.2015.02.019
    摘要3150)      PDF(pc) (1628KB)(3943)   
    丙烯是化工行业重要的基础原料,受丙烯下游产品的拉动,国内外对丙烯的需求量逐年递增。丙烯主要来源于石油的催化裂解,但石油资源的日益匮乏无法满足全球对丙烯的需求,因此研究丙烷脱氢制丙烯工艺具有重大的实际意义。笔者综述了丙烷通过直接脱氢、氧气或二氧化碳氧化脱氢等方法制丙烯的反应热力学、反应机理及常用催化剂体系,论述了各种催化剂的作用机制、催化剂表面的活性物种和性质,评价了它们的丙烷脱氢反应性能,并展望了丙烷脱氢制丙烯的发展方向。
    相关文章 | 多维度评价
    11. 重质油中杂原子相转移脱除研究进展
    杜恒星, 曹丽霞, 李蕾, 朱书全, 李望良
    石油学报(石油加工)    2021, 37 (2): 458-468.   DOI: 10.3969/j.issn.1001-8719.2021.02.026
    摘要192)      PDF(pc) (1035KB)(258)   
    重质油是非常优质的加氢原料,但是重质油中含有大量的硫、氯、钙等杂原子化合物,在加工过程中会造成催化剂失活、堵塞反应器和设备腐蚀等问题。相转移催化法是一种有效脱除非均相中杂原子的方法,具有操作简便、加快反应速率等特点。综述了相转移脱除重质油中杂原子技术的研究进展,对比了常用相转移催化剂的优、缺点。从化学反应和溶解性等角度,阐述了有机氯化物、有机硫化物、有机钙化物的相转移脱除机理,并分析了相转移催化剂催化活性的影响因素。研究表明,空间位阻小、分子结构对称性好的相转移催化剂具有较高的催化活性,烷基链较长、含有较多羧基、酯基等官能团的相转移催化剂催化性能较好。最后对相转移技术的发展趋势进行了展望,研发性价比高、稳定性好、无二次污染的新型相转移催化剂是未来发展的主要方向。
    相关文章 | 多维度评价
    12. 氢化菲在 REUSY 分子筛催化剂上的反应性能
    杨哲, 龙军
    石油学报(石油加工)    2012, 28 (1): 1-6.   DOI: 10.3969/j.issn.1001-8719.2012.01.001
    摘要3600)      PDF(pc) (1184KB)(1955)   
    采用小型固定流化床装置考察了二氢菲、八氢菲和全氢菲在分子筛催化剂上的裂化反应产物,并进行了对比分析。结果表明,在 REUSY 分子筛催化剂上,二氢菲主要发生脱氢缩合反应,生成菲、芘等三环以上多环芳烃甚至焦炭,并阻碍了作为溶剂的正庚烷的裂化;八氢菲、全氢菲主要发生环烷环开环反应,八氢菲的环烷环开环反应产物中乙烯、丙烯、丁烯等 C 2~C 4烃以及烷基苯的氢转移反应产物萘、烷基萘等 C1 0烃的收率较高,全氢菲的环烷环开环反应产物中环己烷、烷基苯等汽油组分烃的收率较高;另外,较少量的八氢菲、全氢菲通过脱氢缩合生成菲、芘等三环以上多环芳烃甚至焦炭。氢化菲氢化程度越高越容易发生环烷环开环反应,氢化程度越低越容易发生脱氢反应生成三环以上多环芳烃和焦炭,且氢化程度过低还会抑制饱和烃的裂化。
    相关文章 | 多维度评价
    13. 丙烷化学链氧化脱氢过程模拟与能耗分析
    韦迪,喻俊杰,邵媛媛,曾亮
    石油学报(石油加工)    2020, 36 (6): 1361-1369.   DOI: 10.3969/j.issn.1001-8719.2020.06.027
    摘要365)      PDF(pc) (1158KB)(482)   

    采用金属氧化物催化丙烷氧化脱氢的化学链反应过程,利用晶格氧选择性燃烧生成氢,推动反应热力学平衡向生成丙烯方向移动,提高丙烯收率,降低过程热负荷;基于Aspen Plus软件对传统丙烷脱氢工艺(Oleflex)和化学链氧化脱氢工艺进行全流程模拟,对比分析两工艺的能耗;并基于流程模拟与分析,对氢气转化率和反应-再生系统设计进行了讨论。结果表明,对于化学链氧化脱氢工艺,由于不需要临氢环境,氢气与催化剂晶格氧及积炭的反应使其能耗比Oleflex工艺降低 43.01%。若采用丙烯丙烷热泵精馏分离技术替代传统精馏技术,化学链氧化脱氢过程总能耗比Oleflex工艺可进一步降低。随着氢气转化率的提高,脱氢反应系统对下游供热的能力将逐渐提升。

    参考文献 | 相关文章 | 多维度评价
    14. 改性IM-5分子筛在甲苯甲醇烷基化反应中的催化性能
    陈俊文 张超 王永睿 孙敏 慕旭宏 舒兴田
    石油学报(石油加工)    2013, 29 (5): 757-766.   DOI: 10.3969/j.issn.1001-8719.2013.05.003
    摘要2382)      PDF(pc) (4444KB)(1511)   
    考察了磷改性、硅改性和磷/硅复合改性方法对IM-5分子筛的物化性能和催化性能的影响。采用XRF、BET、NH 3-TPD、吡啶吸附红外光谱(Py-IR)方法对改性分子筛进行了表征。结果表明,磷改性有效消除了IM-5分子筛的强酸中心,微孔面积和微孔体积减小;硅改性覆盖了IM-5分子筛的外表面,介孔面积和介孔体积减小,分子筛的酸性中心减少,磷改性和硅改性方法均没有显著改善分子筛催化甲苯甲醇烷基化反应的对-二甲苯选择性。磷/硅复合改性对分子筛的酸性、微孔和介孔同时进行修饰,提高了分子筛催化甲苯甲醇烷基化反应的对-二甲苯选择性和二甲苯选择性,是改善IM-5分子筛择形效果的有效途径。
    参考文献 | 相关文章 | 多维度评价
    15. 非贵金属单原子催化剂的研究进展
    吴耿煌,黄凰,荣峻峰,达志坚
    石油学报(石油加工)    2018, 34 (4): 639-650.   DOI: 10.3969.j.issn.1001-8719.2018.04.001
    摘要894)      PDF(pc) (4551KB)(2453)   
    单原子催化剂最大限度地提高金属利用率,提升催化剂的性能,并促进对多相催化的过程与机理的认识向原子级别层面深入。近年来非贵金属单原子催化剂发展迅猛,在某些特定反应中已达到媲美甚至超越贵金属催化的性能,为贵金属催化剂的替代提供了新的可能,表现出了极大的应用前景。综述了近年来非贵金属单原子催化剂的制备、表征方法及其在电催化、加氢及脱氢反应、液相氧化反应、光催化还原CO2等领域的应用研究进展,同时展望了非金属单原子催化剂的发展趋势。
    相关文章 | 多维度评价
    16. 不同烷基链磷酸酯对SAPO-11分子筛物化性质及其催化临氢异构化性能的影响
    肖寒,臧甲忠,宋国良,王帅,张景成,南军,于海斌
    石油学报(石油加工)    2017, 33 (5): 865-872.   DOI: 10.3969/j.issn.1001-8719.2017.05.007
    摘要540)      PDF(pc) (1802KB)(868)   
     在SAPO-11分子筛溶胶体系中引入不同烷基链有机磷酸酯,合成系列SAPO-11分子筛,研究不同烷基链对SAPO-11分子筛物化性质及其催化正辛烷临氢异构化性能的影响。结果表明,与常规合成方法相比,加入烷基有机磷酸酯可以缩小SAPO-11分子筛粒径,提高分子筛的比表面积、孔容与酸量。随着有机磷酸酯烷基链长的增加,SAPO-11分子筛的粒径先减小后增大,而比表面积、孔容和酸量先增大后减小。加入十二烷基有机磷酸酯合成的SAPO-11-D分子筛具有最小的粒径、最大的比表面积、孔容和最高的酸量。正辛烷临氢异构化反应结果表明,Pt/H-SAPO-11-D催化剂比Pt/H-SAPO-11-N具有更优的异构化活性、更高的双甲基异构体选择性及更低的裂解产物选择性。
    相关文章 | 多维度评价
    17. 粉煤气化炉内多相湍流反应的数值模拟与优化(流态化约稿)
    桑磊,樊建江,李平,范辉,冉晓文
    石油学报(石油加工)    2018, 34 (4): 752-759.   DOI: 10.3969/j.issn.1001-8719.2018.04.015
    摘要642)      PDF(pc) (6403KB)(763)   
    为获得GSP粉煤加压气化炉内多相反应流场的详细信息及工艺参数对气化过程的影响,利用Ansys_Fluent软件对其进行三维数值模拟。采用涡耗散概念(EDC)模型耦合湍流化学反应过程,Lagrangian坐标系下随机轨道模型追踪粉煤颗粒运动,P1模型模拟辐射传热过程。结果表明,气化剂以旋流数S为120入射时,气化炉内速度流场分为外回流区、旋转射流区、内回流区和管流区,粉煤作为离散相主要分布在外回流区、旋射流区、管流区及壁面处,煤灰颗粒具备形成灰渣层及渣层流动条件;当操作压力为38~44 MPa时,对合成气中CO和H2摩尔分数影响不大,但轴向速度减小,碳转化率增大;煤/氧质量比m(C)/m(O)由12增至15,碳转化率从约987%降至863%,当m(C)/m(O)=13时,CO和H2总摩尔分数达到913%。
    相关文章 | 多维度评价
    18. 催化裂化柴油及其加氢产物中芳烃类型 与分子结构的表征
    王乃鑫, 刘泽龙, 杨平, 刘颖荣, 庄立
    石油学报(石油加工)    2021, 37 (5): 1158-1166.   DOI: 10.3969/j.issn.1001-8719.2021.05.023
    摘要66)      PDF(pc) (2986KB)(51)   
    基于气相色谱-质谱(GC-MS)测定催化裂化柴油(LCO)及其加氢产物中芳烃的组成。根据色谱保留时间和质谱断裂特征,分析了LCO及其加氢产物中芳烃的类型与结构,并对C 9~C 11的C nH 2n-8类及C nH 2n-12类芳烃进行了分子结构鉴别。结果表明:C nH 2n-8类芳烃在LCO中为具有五元环结构的茚满类,在加氢产物中既有四氢萘类,也有茚满类,后者可由前者发生异构化反应生成;C nH 2n-10类芳烃在LCO中是以含有双键的环烷芳烃为主,如茚类、二氢萘类,在加氢产物中则是以含有饱和环结构的芳烃,如二环烷基苯类为主;LCO及其加氢产物中的C nH 2n-16类芳烃均为芴类;萘类侧链的碳数、个数与位置均会影响其加氢转化率。此研究可为芳烃的选择性加氢以及后续加工提供信息。
    相关文章 | 多维度评价
    19. 二甲苯异构化的反应化学
    康承琳 龙军 周震寰 吴巍 顾昊辉
    石油学报(石油加工)    2012, 28 (4): 533-537.   DOI: 10.3969/j.issn.1001-8719.2012.04.001
    摘要3361)      PDF(pc) (1196KB)(4042)   
    采用分子模拟计算方法计算了二甲苯的分子轨道、3种二甲苯与H +之间的相互作用,以及二甲苯异构化过程中2种分子内反应机理的能量路径和过渡态。结果表明,苯环骨架异构(简称1,3-迁移)的过渡态路径比甲基在苯环上转移(简称1,2-迁移)路径复杂,且1,3-迁移路径过渡态最高能垒值220.5 kJ/mol远高于1,2-迁移的过渡态最高能垒85.1 kJ/mol。由此推测,甲基在苯环上转移的1,2-迁移为二甲苯分子内异构化反应的主要机理路径。
    相关文章 | 多维度评价
    20. Pt系催化剂在丙烷脱氢反应中的研究进展
    刘杰,刘昌呈,马爱增,荣峻峰,达志坚
    石油学报(石油加工)    2015, 31 (5): 1218-1231.   DOI: 10.3969/j.issn.1001-8719.2015.05.029
    摘要1140)      PDF(pc) (1396KB)(2387)   

    丙烯是重要的有机化工原料和石油化工中间体,近年来,受丙烯下游产业的拉动,国内外对丙烯的需求持续增长。丙烷直接脱氢技术是只以丙烷为原料生产丙烯的工艺,具有收率高,技术成熟,投资成本低的特点,受到广泛重视。针对丙烷直接脱氢技术的Pt系催化剂的作用机理、制备方法、动力学及失活行为等内容进行了综述,也对新型纳米碳材料催化剂在该技术中的应用研究进行了初步讨论,最后总结了目前催化剂研究中存在的一些问题,并提出了相应的改进方法。

    相关文章 | 多维度评价